一、事故經(jīng)過
2009年某石化公司煉油廠建北罐區(qū)崗位人員巡檢發(fā)現(xiàn)石腦油罐(罐容5000m3)在裝車過程中出現(xiàn)輕微冒煙并起明火,車間人員立即進行滅火處置并報警,消防隊接警緊急出動,半小時后,火被撲滅。
二、初步原因分析
經(jīng)該單位事故調(diào)查組技術分析,初步認定此次火災事故原因為硫化亞鐵自燃,引起石腦油罐著火。
含硫油品期處于氣相空間的儲罐內(nèi) 壁腐蝕特別嚴重,內(nèi)防腐層被腐蝕成一層較厚的、柔性很 強的膠質(zhì)膜,當油罐處于付油狀態(tài)時,大量空氣被吸入并 充滿油罐的氣相空間,原來浸沒在浮盤下和隱藏于防腐膜 內(nèi)的硫化亞鐵逐漸暴露出來。并在膠質(zhì)膜薄弱部位首先 發(fā)生氧化,迅速發(fā)熱,由于膠質(zhì)膜對硫化亞鐵的保護作 用,氧化釋放的熱量不易及時擴散,溫度急劇升高促進硫化亞鐵發(fā)生氧化反應,可能發(fā)生自燃引發(fā)油品火災和爆炸事故。
三、事故經(jīng)驗教訓
1.加強危險化學品儲罐壓力、溫度和液位等檢測儀表的檢查和校驗,防止出現(xiàn)誤指示。對于罐區(qū)泡沫發(fā)生器、消防閥門、消防水泡(栓)等消防設施定期檢查,確保事故狀態(tài)下完好。
2.在煉油裝置生產(chǎn)過程中,要嚴格控制石腦油中的碳四和碳五等輕組分的含量,防止在儲存過程中由于氣溫高,輕組分物料揮發(fā)產(chǎn)生危險。
3.加強對儲存石腦油和汽油等輕組分內(nèi)浮頂儲罐浮盤和罐內(nèi)壁防腐的檢查,防止浮盤傾斜,確保設備防腐層完好。
4.按照有關規(guī)定與規(guī)范要求,定期對常壓儲罐進行全面檢查與檢驗,尤其是避雷針等防雷設施。靜電接地系統(tǒng)要保證完好,并按照要求定期檢測接地電阻。
5.對于關鍵高危險部位按照規(guī)范設置電視監(jiān)控探頭,及時發(fā)現(xiàn)問題。
四、硫化亞鐵的性質(zhì)
1硫化鐵物理性質(zhì) 外觀與性狀:硫化鐵為暗灰色至灰黑色金屬片狀或粒 狀固體。硫化亞鐵為深棕色或黑色晶體,成塊狀、條狀 或粉狀。干燥的硫化亞鐵在干空氣中的自燃溫度一般為 300—350℃;溶解性:難溶于水,溶于酸時產(chǎn)生硫化氫。健 康危害:屬低毒類,具刺激作用。
2.硫化亞鐵的自燃機理 硫化亞鐵的氧化過程實質(zhì)是硫化亞鐵顆粒與氧氣發(fā)生 物理吸附、化學吸附及化學反應,并放出熱量,當氧氣供 給充足且聚熱條件較好時,產(chǎn)生的熱量便大量積聚起來導 致自燃。 當硫化亞鐵及鐵的其它硫化物在空氣中受熱或光照 時,溫度為65~70時硫化亞鐵會發(fā)生氧化反應。
五、硫化亞鐵自燃防治研究
1 隔離法:防止硫化亞鐵與空氣 中的氧氣接觸 ,如用氮氣 保護、水封保護等。隔離法適用于在線保護 ,但在檢 修過程 中很難有效 防止硫化亞鐵的自燃 。
2.鈍化法:用鈍化劑進行設備處理 ,將易 自燃 的硫化亞鐵 轉變?yōu)檩^穩(wěn)定 的化合物。純粹 的鈍化法成本較高, 且油垢 的存在使得硫 化亞鐵不能完全 從設備 上去 除。
3.清洗法:清洗法包括物理清洗和化學清洗 ,常使用機械清洗或化學藥劑進行清洗。